Le but de cette UE est de donner à tous les étudiants se destinant à des études de Chimie les connaissances sur les facteurs électroniques et géométriques contrôlant la réactivité d’une molécule organique lors d’un processus de transformation. Ces éléments seront principalement appliqués à la chimie des carbonyles, des alcènes et alcynes ainsi qu’aux systèmes aromatiques et hétérocycliques.

• Compléments de stéréochimie et de réactivité,
• Compléments sur les réactions d’élimination,
• Réactions des dérivés carbonylés,
• Réactions des alcènes et alcynes
• Réactions des aromatiques
• Réactions des dérivés hétéro-aromatiques.

Connaissances théoriques

• Stéréochimie : Chiralité planaire, hélicité, axiale, prochiralité, dédoublement de racémique, concept d’induction asymétrique
• Facteurs intervenant sur la réactivité : Stabilisation des intermédiaires réactionnels (C+, C-, C., carbènes), rôle des solvants et agents complexants, acido-basicité théorie HSAB
• Réactions de ß-élimination : Compétition SN/E, E1cb, E concertées
• Dérivés carbonylés : Méthodes de préparation (rappels et compléments), réductions de Wolff-Kishner et Clemmensen, oxydation de Bayer-Villiger, réaction avec les ylures de P et de S, réduction asymétrique des cétones, modèles d’induction asymétrique
• Réactions en a de carbonyles : Enol, énolate, énamine, alkylation, halogénation, aldolisation
• Réactions des carbonyles a,ß-insaturés : Méthodes de préparation, AN 1,2 vs 1,4, réaction de Michaël, annélation de Robinson
• Réactions des acides carboxyliques et dérivés : Méthodes de préparation (rappels et compléments), méthodes de réduction (sélectivité en fonction du réducteur)
• Réactions des alcènes et alcynes : AE rappels, additions concertées sur les alcènes (borane, peracide, ozonolyse), hydrogénation stéréosélective, formation d’alcynures
• Composés hétéroatomiques à 5 et 6 chaînons : chimie du pyrrole, de la pyridine, du furane
• Groupes protecteurs et chimioséléctivité : principaux GP des hydroxyles, des amines: mise en place, déprotection

Capacités visées

• Proposer des conditions réactionnelles pour une transformation (niveau confirmé, éventuellement sur 3-4 étapes successives).
• Prédire la structure d’un produit de réaction en fonction du réactif et des conditions utilisées (niveau confirmé, éventuellement sur 3-4 étapes successives).
• Prendre en compte la présence simultanée de plusieurs groupes fonctionnels sur une structure pour prédire la formation d’un produit de réaction (chimio, régio, stéréosélectivité).
• Ecrire le mécanisme réactionnel d’une transformation fonctionnelle.
• Utiliser différents modèles d’induction asymétrique (Felkin, Felkin-Ahn, modèle chélaté) pour prévoir les produits d’AN sur un carbonyle comportant un stéréocentre en a.